自由基缓冲成键模式中的手性控制
编号:20
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更新:2026-10-07 14:53:05
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摘要
戚孝天课题组开发了位阻-电子效应定量拆分模型(QSED),实现了自由基成键断键过程中形变能(ΔEdist)、Pauli排斥作用(ΔEPauli)、静电相互作用(ΔEelstat)、极化作用(ΔEpol)、电荷转移(ΔEct)和色散作用(ΔEdisp)的定量拆分,明确了不同作用对反应活化能的具体贡献。在该模型指导下,戚孝天课题组从自由基稳定性、亲电性、亲核性和位阻等本征性质出发,系统研究了自由基与金属中心的作用规律,建立了自由基缓冲成键新模式。自由基缓冲概念与经典的自由基-极性交叉概念相正交,强调自由基与金属催化剂的相互作用类似于缓冲溶液中的缓冲作用,使得自由基可以被金属中心稳定,也可以通过碳-金属键的均裂再生,并通过自由基路径高效地完成后续反应。自由基缓冲成键理论具与与自由基-极性交叉截然不同的自由基适用范围和手性调控模型,为自由基化学开辟了全新的成键理论。
关键词
自由基-极性交叉;自由基缓冲;自由基加成;位阻-电子效应定量拆分
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