从手性介孔二氧化硅到手性介观结构无机材料
编号:204
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更新:2026-10-08 21:53:11
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大会报告
摘要
基于超分子组装与手性结构控制机理,以有机硅烷偶联剂作为“共结构导向剂”,首次合成成功手性介孔SiO2材料1,2。在此基础上创建“手性有机分子—无机源配位诱导自组装法”,通过诱导手性放大与手性传递,合成出从原子级别到微米级别的多尺度、多维度、多级次手性结构,覆盖 20 余种金属、金属氧化物、金属硫化物、金属盐等手性介观结构无机材料3-11。手性介观结构无机材料将丰富的无机物质本征功能性与手性介观结构相结合,将产生奇特的物理化学性能。手性各向异性 (Chiral Anisotropy, ChA)——两种手性结构因其几何结构相互作用不同,而产生的左右选择性。手性诱导自旋极化起因于在手性结构中运动的电子而产生的有效磁场作用于电子的自旋磁矩而产生的传输或者跃迁选择性。这些材料表现出基于手性诱导自旋极化的不同的光电磁ChA3-6以及催化ChA7-11等。基于手性材料与手性分子之间的自旋极化耦合效应,手性介观结构金膜的光磁-ChA和表面增强拉曼散射-ChA成功应用于对映体的普适性定量分析。最近,提出了手性介观结构材料自旋极化催化/不对称催化原理。在CO2还原或CO加氢转换反应中,手性诱导自旋极化可以通过使电子自旋平行排列来增强三线态OCCO的形成,而螺旋晶格畸变则降低OCCO的吸附能,促进碳-碳偶联以及随后的*OCCO加氢反应,从而生成C₂⁺产物。
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