非中心手性中环化合物的合成及机理研究
编号:208
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更新:2026-10-08 22:16:33
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摘要
非中心手性中环体系(7–11元环)作为一类特殊立体化学体系,在多个学科领域展现出独特优势。其立体化学行为区别于传统中心手性范式,通过刚性骨架或位阻基团限制中环构象翻转,从而形成稳定的立体构型与特定的空间排列(图1a),典型代表包括轴手性中环(由单键旋转受阻引起的立体排布差异)与固有手性中环化合物(由分子整体构型的不对称性决定)[1]。然而,该类体系的合成长期受制于环张力、构象复杂性及动态手性翻转带来的消旋风险等难题,其不对称合成也因此成为化学合成领域的一大难点。报告人基于前期在非中心手性体系不对称合成方面的研究基础[2],以理论计算为指导建立空间调控规律,并以此驱动高附加值非中心手性中环化合物的精准合成。发展了有机催化的联烯醌(VQM)中间体参与的扩环反应(图1b),实现了九元桥联双芳基化合物的高对映选择性构建[3];此外,还通过光氧化还原/铜协同催化的自由基串联环化策略(图1c),实现了轴手性七元中环内酯的对映选择性合成[4]。上述研究不仅深化了对阻转异构中环体系立体化学的理解,完善了动态手性调控理论,也为药物筛选、高选择性催化体系构建及手性光电材料开发提供了创新的分子平台。
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