镍催化芳基取代马来酸二酯的不对称氢化
编号:223
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更新:2026-10-08 23:53:03
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张贴报告
摘要
不对称催化氢化是构建手性骨架最为高效的手段之一,目前该反应大多依赖铑、钌、铱、钯等贵金属催化剂来实现优异的反应活性与手性控制效果,但贵金属储量稀缺、价格昂贵、对环境有一定影响。而锰、钴、镍、铜等丰产金属地壳储量丰富、价格低廉、环境友好,是贵金属催化剂极具潜力的廉价替代者。然而丰产金属催化剂普遍面临催化活性低、对映选择性差等瓶颈,开发高性能丰产金属不对称氢化催化体系仍然是该领域极具挑战性的研究课题。针对上述问题,本课题组长期聚焦丰产金属不对称催化方向,率先发展了催化剂与底物间色散力协同催化策略,有效提升了丰产金属催化氢化的反应活性1-7。最近,针对连接两个等价吸电子酯基的马来酸底物,其酯基吸电子效应会降低烯烃电子云密度,削弱催化剂对底物的活化能力,同时底物中的羰基具备较强配位能力,易与金属活性中心发生竞争性配位,使反应路径复杂化,基于本课题组在丰产金属催化以及色散力协同效应方面的研究积累,本文开发了镍催化不对称氢化芳基取代马来酸二酯的反应,成功实现系列底物高效不对称转化,高效构建了芳基手性琥珀酸二酯类重要手性砌块,该反应产物分离收率最高可达 99%,对映选择性最高为 97% 1。
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