新反应性驱动的立体化学信息传承
编号:68
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更新:2026-10-07 14:50:54
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邀请报告
摘要
手性碳中心的高效构建是有机合成的重要目标。与依赖手性催化剂建立产物立体化学信息的不对称汇聚策略互补,立体专一性反应能够将手性原料中已有的构型信息传递至产物,为醇、胺和羧酸等易得手性资源的高值化利用提供新途径。本报告围绕“新反应性驱动的立体化学信息传承”,介绍课题组利用邻近效应与相互活化开展反应设计的思路:通过路易斯酸碱相互作用,使反应伙伴在活化过程中接近,探索经由离子对或自由基对中间体实现快速成键的路径,以期在消旋发生前完成转化,从而保留或可预测地转移底物的立体化学信息。[1]
以手性环氧化合物及有机硼试剂为起点,我们通过原位生成有机锌中间体,实现了手性环氧化合物向环丙烷的高立体专一性转化。[3]此外,利用有机锌中间体的triatropic重排实现环收缩,并将其与Diels–Alder环加成相结合,建立了合成手性环戊烷的形式[4+2−1]策略。[2]本报告将结合上述研究,讨论成键与消旋之间的动力学竞争,以及立体专一性反应在碳—碳键构建和分子骨架重塑中的机遇。
关键词
立体专一性;手性信息传承;相互活化;邻近效应;骨架重塑
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